Uvedenie UV absorbérov pre kozmetiku

● V roku 1928 sa na výrobu emulznej kozmetiky v USA používajú fenylové salicyláty a fenylanamáty

Spojené štáty.

● V roku 1930 sa v Austrálii objavila prísada benzyl salicylátu.

● V roku 1996 bol Avobenzone schválený ako plemeno triedy 1.

● V roku 1998 bol oxid zinočnatý schválený.

● V roku 1998 bola schválená spoločnosť Ecamsule.

Hlavný zoznam absorbérov UV žiarenia

1.1 Kyselina para-aminobenzoová

Kyselina P-aminobenzoová získala patent veľmi skoro a je triedou UV absorbérov založených na kyseline p-aminobenzoovej. Kryštalizuje vodíkovými väzbami medzi molekulami, ľahko sa oxiduje vo vzduchu a má vysokú rozpustnosť vo vode. Účinnosť a stabilita analýzy sa môže zmeniť určitou modifikáciou funkčnej skupiny a para-aminobenzoový ultrafialový absorbér sa môže aplikovať širšie. Dva bežne používané ultrafialové absorbéry kyseliny para-aminobenzoovej sú v Číne kyselina p-aminobenzoová a 4-etylhexyl-4-dimetylaminobenzoát. Štruktúra je znázornená na obrázkoch 1-1 a 1-2:

1.2 Salicylát

Salicylát je prvý UV absorbér, ktorý sa používa na ochranu proti slnečnému žiareniu. V priebehu rokov sa salicylátové UV absorbéry vyrábajú vo veľkých množstvách a ich rozšírené použitie ťažilo z jeho miernejších a stabilnejších vlastností. Zároveň má lepšiu bezpečnosť ako iné UV absorbéry. Nevýhodou je, samozrejme, že jej absorpčná rýchlosť ultrafialového svetla je relatívne nízka. UV absorbér salicylátu obsahuje fenylsalicylát, amylsalicylát, p-izopropylizopropylsalicylát, 4-izopropylbenzylsalicylát-salicylát a humulizát. Počkať. Obrázok 1-3 zobrazuje štruktúrny vzorec salicylátových UV absorbérov:

Obrázok 1-4 Štruktúra 2-etylhexylesteru kyseliny 4-metoxyškoricovej

1,4 Benzofenónový rad

Benzofenóny sú dôležitým UV absorbérom s maximálnou vlnovou dĺžkou okolo 330 nm. Mierne absorbujú UVB a UVA pásy a boli široko používané. Pretože sa v posledných rokoch zistilo, že UV absorbéry na báze benzofenónu majú skryté riziká spôsobujúce rakovinu, nie je veľa druhov kozmetiky založenej na opaľovacích prípravkoch a ich štruktúrne vzorce sú uvedené na obrázku 1-5.

Obrázok 1-5 Štruktúrny vzorec benzofenónových UV absorbérov

1.5 Derivát gáforu

Deriváty gáfru UV absorbéry majú dokonalú účinnosť absorpcie UV. V priebehu rokov bol pomocou molekulárneho dizajnu derivátov gáfru syntetizovaný UV absorbér gáforového derivátu so silnou absorpčnou rýchlosťou. Je to jeden z najpoužívanejších UV absorbérov v Číne. Bežne sa používa napríklad 3- (4'-metylbenzylidén) -d-1-gáfor, 3,3 '- (1,4-fenyléndietylén) bis (7,7-dimetyl-2-oxo-2-cyklo [2.2.1] ] Hept-1-ylmetánsulfónová kyselina), štruktúra je znázornená na obrázkoch 1-6 a 1-7 ：

Obrázok 1-6 3- (4'-metylbenzylidén) -d-1-gáfor

Obrázok 1-7 3,3 '- (1,4-fenyléndietylén) bis (7,7-dimetyl-2-oxo-2-cyklo [2.2.1] hept-1-ylmetánsulfónová kyselina)

1,6 dibenzoylmetán

UV absorbéry na báze dibenzoylmetánu sú druhom absorbérov UVA rozpustných v tukoch kvôli silnej absorpcii ultrafialových lúčov v rozsahu 320 - 400 nm pri tautomerizácii v dôsledku prítomnosti keto-enol tautomérov. Medzi nimi je p-terc-butyldibenzoylmetán UV absorbér vyvinutý spoločnosťou Swiss Givaudan Company v 80. rokoch 20. storočia. Je široko používaný v denných chemikáliách, plastoch, povlakoch, polyméroch atď. V súčasnosti je to jediný absorbér UV žiarenia s dlhými vlnami schválený americkou agentúrou FDA. Jeho enolová štruktúra má veľkú absorpciu pri 345 nm a jeho keto izomér má veľkú absorpciu pri 260 nm. Je to dokonalý absorbér ultrafialového žiarenia UVA, ale jeho fotochemická stabilita je nízka, vrátane butylmetoxydibenzoylmetánu, krezoltrizol trisiloxánu, polysiloxánu-15 atď. Avobenzón dokáže absorbovať väčšinu vlnových dĺžok UVA a je tiež najúčinnejším jedným z mála absorbérov UVA. vo svete. Jeho štruktúrny vzorec je znázornený na obrázku 1-8.

Obrázok 1-8 Avobenzónová štruktúra

1,7 triazón

Triazíny sú skupinou makromolekulárnych nových UV absorbérov vyvinutých v posledných rokoch. Tieto UV absorbéry majú vysokú účinnosť absorpcie UV. Niektoré z týchto UV absorbérov majú široký absorpčný pás a absorbujú UVA aj UVB. V pásme ultrafialového svetla je ich ultrafialovým absorpčným mechanizmom intramolekulárny prenos protónov (ESITP). Zároveň, pretože molekulárna štruktúra ultrafialového absorbéra na báze triazínu je príliš veľká, je potrebné vyriešiť aj rozpustnosť. Jeho štruktúrny vzorec je znázornený na obrázku 1-9.

Obrázok 1-9 Štruktúrny vzorec triazínových UV absorbérov

1,8 benzotriazol

Fenylbenzimidazol UV absorbéry sú triedou UV absorbérov, ktoré sa v posledných rokoch rýchlo vyvíjali.2 Kyselina fenylbenzotriazol-5-sulfónová má dokonalú rozpustnosť vo vode a vysoká účinnosť absorpcie ultrafialového žiarenia sa v kozmetike rozpustnej vo vode široko používa. Mnoho UV absorbérov má vysokú molárnu absorpciu koeficientom v rozmedzí 300 - 385 nm a mechanizmom ultrafialovej absorpcie je tiež intramolekulárny prenos protónov (ESITP). Jeho štruktúrny vzorec je znázornený na obrázku 1-10 ：

Obrázok 1-10 Štruktúrny vzorec benzotriazolových UV absorbérov

1.9 Trieda štruktúrnych zlúčenín

Zástupca štrukturálnych kompozitných UV absorbérov - dietylaminohydroxybenzoyl hexylbenzoát, označovaný ako DHHB, je najnovšou zložkou opaľovacích prípravkov UVA a je to chemický opaľovací prípravok rozpustný v oleji, ktorý absorbuje ultrafialové svetlo s vlnovou dĺžkou 320 - 400 nm. Jeho maximálny absorpčný pík je pri 354 nm a jeho absorpčný výkon pre UVA je takmer rovnaký ako u avobenzónu, ale DHHB má veľmi vysokú stabilitu v porovnaní s avobenzónom. Jeho štruktúra je znázornená na obrázku 1-11 ：

Obrázok 1-11 Štruktúra dietylaminohydroxybenzoylhexylbenzoátu

Medzi chemickými výrobkami na ochranu proti slnečnému žiareniu v UVB pásme je v súčasnosti izoktylsalicylát, humulizát, izooktyl-p-metoxycinnamát, oktokrylén, benzofenón-3, benzofenón-4

sú v podstate výberom hlavného prúdu. Používajú sa vo veľkých množstvách, ale nevýhodou je, že absorpcia nie je dosť dobrá.

Etylhexyltriazinón je popredným predstaviteľom série triazínov s dobrou absorpciou a dobrou aplikovateľnosťou.

Základné požiadavky na všetky UV absorbéry používané na ochranu proti slnečnému žiareniu sú: 1) účinnosť; 2) bezpečnosť; 3) registrácia; 4) slobodné fungovanie štatútu duševného vlastníctva. Vývoj účinných molekúl je nevyhnutný na to, aby fungovali iné aspekty. Po prvé, účinnosť znamená dobrú absorbanciu v najzaujímavejšom spektrálnom rozsahu opaľovacích krémov od 290 do 400 nm. To tiež znamená, že do kozmetického prípravku sa môže začleniť dostatočné množstvo materiálu. Absorbér UV žiarenia sa môže rozpustiť v olejovej fáze alebo vo vodnej fáze prostriedku na ochranu proti slnečnému žiareniu, takže príslušná rozpustnosť musí byť dostatočne vysoká. Ďalšou možnosťou je použitie disperzie jemných častíc absorbujúceho materiálu. Vo všetkých krajinách si nové absorbéry UV žiarenia vyžadujú schválenie pred uvedením na trh. Pri testovaní zvierat s rozsiahlymi postupmi toxikologického testovania, a to aj v ľudskom tele, sa musí preukázať, že nový absorbér UV je bezpečný. Perspektíva európskej vedeckej bezpečnosti uverejnená Radou pre bezpečnosť spotrebiteľa sa doteraz stala referenčným bodom pre väčšinu krajín sveta. Keďže všetky kozmetické prísady v Európe boli od marca 2013 zakázané testovať na zvieratách, môžu sa v budúcnosti zmeniť.

Bezpečnosť UV absorbérov pre opaľovacie krémy sa musí preukázať v širokom spektre toxikologických výskumných programov, ako sú akútna orálna toxicita, chronická toxicita, dermálna toxicita, embryofetálna toxicita, stimulácia svetla, transdermálna absorpcia, fotokarcinogenita, medicína. Generačná dynamika a metabolizmus. Absorbéry UV žiarenia na ochranu proti slnečnému žiareniu sú celosvetovo regulované ako voľne predajné (OTC) lieky, kvázi lieky alebo kozmetika. Všetky krajiny majú pozitívny zoznam absorbérov UV žiarenia vrátane maximálnej povolenej koncentrácie pre opaľovacie krémy. Vo väčšine krajín vrátane Európy a Japonska sú UV absorbéry predpísané ako kozmetické výrobky; v Spojených štátoch a Kanade ako voľne predajné drogy; v Austrálii ako terapeutický liek. V súčasnosti čaká na schválenie USA pomocou tzv. Aplikácie Time and Range Application (TEA) celkom osem absorbérov UV žiarenia schválených vo všetkých ostatných regiónoch. Vystavením najmenej piatich rokov marketingových skúseností v najmenej piatich krajinách mimo Spojených štátov prešlo prvou fázou monografie týchto osem absorbérov UV žiarenia, ale USA FDA ich nemusí predvídať v súvislosti s opaľovacím krémom (rok predloženia TEA / kvalifikácia):

1） Amiloxát (2002)

2） Enzacamene (2002)

3） Octyl Triazolone (2002)

4） Bemotrizinol (2005)

5） Bisoctrizole (2005)

6） Iscotrizinol (2005)

7） Ecamsule (2007)

8） Detretrizol trisiloxan (2009)

Aliancia PASS monitoruje stav TEA a podporuje legislatívne iniciatívy na pomoc FDA pri riešení problému.